Физические и химические свойства хлора. Взаимодействие хлора с органическими веществами

ОПРЕДЕЛЕНИЕ

Хлор – химический элемент VII группы 3 периода Периодической системы химических элементов Д.И. Менделеева. Неметалл.

Относится к элементам – p -семейства. Галоген. Порядковый номер – 17. Строение внешнего электронного уровня – 3s 2 3 p 5 . Относительная атомная масса – 35,5 а.е.м. Молекула хлора двухатомна – Cl 2 .

Химические свойства хлора

Хлор реагирует с простыми веществами металлами:

Cl 2 + 2Sb = 2SbCl 3 (t);

Cl 2 + 2Fe = 2FeCl 3 ;

Cl 2 + 2Na = 2NaCl.

Хлор взаимодействует с простыми веществами неметаллами. Так, при взаимодействии с фосфором и серой образуются соответствующие хлориды, с фтором – фториды, с водородом – хлороводород, с кислородом – оксиды и т.д.:

5Cl 2 + 2P = 2HCl 5 ;

Cl 2 + 2S = SCl 2 ;

Cl 2 + H 2 = 2HCl;

Cl 2 + F 2 = 2ClF.

Хлор способен вытеснять бром и йод из их соединений с водородом и металлами:

Cl 2 + 2HBr = Br 2 + 2HCl;

Cl 2 + 2NaI = I 2 + 2NaCl.

Хлор способен растворяться в воде и щелочах, при этом происходят реакции диспропорционирования хлора, а состав продуктов реакции зависит от условий её проведения:

Cl 2 + H 2 O ↔ HCl + HClO;

Cl 2 + 2NaOH = NaCl + NaClO + H 2 O;

3 Cl 2 + 6NaOH = 5NaCl + NaClO 3 + 3H 2 O.

Хлор взаимодействует с несолеобразующим оксидом – СО с образованием вещества с тривиальным названием – фосген, с аммиаком с образованием трихлорида аммония:

Cl 2 + CO = COCl 2 ;

3 Cl 2 + 4NH 3 = NCl 3 + 3NH 4 Cl.

В реакциях хлор проявляет свойства окислителя:

Cl 2 + H 2 S = 2HCl + S.

Хлор вступает в реакции взаимодействия с органическими веществами класса алканов, алкенов и аренов:

CH 3 -CH 3 + Cl 2 = CH 3 -CH 2 -Cl + HCl (условие – УФ-излучение);

CH 2 = CH 2 + Cl 2 = CH 2 (Cl)-CH 2 -Cl;

C 6 H 6 + Cl 2 = C 6 H 5 -Cl + HCl (kat = FeCl 3 , AlCl 3);

C 6 H 6 + 6Cl 2 = C 6 H 6 Cl 6 + 6HCl (условие – УФ-излучение).

Физические свойства хлора

Хлор – газ желто-зеленого цвета. Термически устойчив. При насыщении охлажденной воды хлором образуется твердый кларат. Хорошо растворяется в воде, в большой степени подвергается дисмутации («хлорная вода»). Растворяется тетрахлориде углерода, жидких SiCl 4 и TiCl 4 . Плохо растворяется в насыщенном растворе хлорида натрия. Не реагирует с кислородом. Сильный окислитель. Температура кипения — -34,1С, плавления — -101,03С.

Получение хлора

Ранее хлор получали по методу Шееле (реакция взаимодействия оксида марганца (VI) c соляной кислотой) или по методу Дикона (реакция взаимодействия хлороводорода с кислородом):

MnO 2 + 4HCl = MnCl 2 + Cl 2 + 2H 2 O;

4HCl + O 2 = 2H 2 O + 2 Cl 2 .

В наше время для получения хлора используют следующие реакции:

NaOCl + 2HCl = NaCl + Cl 2 + H 2 O;

2KMnO 4 + 16HCl = 2KCl + 2MnCl 2 +5 Cl 2 +8H 2 O;

2NaCl + 2H 2 O = 2NaOH + Cl 2 + H 2 (условие – электролиз).

Применение хлора

Хлор нашел широкое применение в различных областях промышленности, так его используют в производстве полимерных материалов (поливинилхлорид), отбеливателей, хлорорганических инсектицидов (гексахлоран), боевых отравляющих веществ (фосген), для обеззараживания воды, в пищевой промышленности, в металлургии и т.д.

Примеры решения задач

ПРИМЕР 1

ПРИМЕР 2

Задание Какой объем, масса и количество вещества хлора выделится (н.у.) при взаимодействии 17,4 г оксида марганца (IV) с соляной кислотой, взятой в избытке?
Решение Запишем уравнение реакции взаимодействия оксида марганца (IV) с соляной кислотой:

4HCl + MnO 2 = MnCl 2 + Cl 2 + 2H 2 O.

Молярные массы оксида марганца (IV) и хлора, рассчитанные с использованием таблицы химических элементов Д.И. Менделеева – 87 и 71 г/моль, соответственно. Рассчитаем количество вещества оксида марганца (IV):

n(MnO 2) = m(MnO 2) / M(MnO 2);

n(MnO 2) = 17,4 / 87 = 0,2 моль.

Согласно уравнению реакции n(MnO 2): n(Cl 2) = 1:1, следовательно, n(Cl 2) = n(MnO 2) = 0,2 моль. Тогда масса и объем хлора будут равны:

m(Cl 2) = 0,2 × 71 = 14,2 г;

V(Cl 2) = n(Cl 2)×V m = 0,2×22,4 = 4,48 л.

Ответ Количество вещества хлора – 0,2 моль, масса – 14,2 г, объем – 4,48 л.

Элемент VII подгруппы Периодической таблицы Д.И.Менделеева. На внешнем уровне - 7 электронов, поэтому при взаимодействии с восстановителями, хлор показывает свои окислительные свойства, притягивая к себе электрон металла.

Физические свойства хлора.

Хлор представляет собой желтый газ. Имеет резкий запах.

Химические свойства хлора.

Свободный хлор очень активен. Он реагирует со всеми простыми веществами, кроме кислорода, азота и благородных газов:

Si + 2 Cl 2 = SiCl 4 + Q .

При взаимодействии с водородом при комнатной температуре реакции практически нет, но как только освещение выступает в качестве внешнего воздействия, возникает цепная реакция, которая нашла свое применение в органической химии.

При нагреве хлор способен вытеснить йод или бром из их кислот:

Cl 2 + 2 HBr = 2 HCl + Br 2 .

С водой хлор реагирует, частично растворяясь в ней. Эту смесь называют хлорной водой.

Реагирует с щелочами:

Cl 2 + 2NaOH = NaCl + NaClO + H 2 O (холод ),

Cl 2 + 6KOH = 5KCl + KClO 3 + 3 H 2 O (нагрев ).

Получение хлора.

1. Электролиз расплава хлорида натрия, который протекает по следующей схеме:

2. Лабораторный способ получения хлора:

MnO 2 + 4HCl = MnCl 2 + Cl 2 + 2H 2 O.

Cl 2 при об. Т - газ желто-зеленого цвета с резким удушающим запахом, тяжелее воздуха - в 2,5 раза, малорастворим в воде (~ 6,5 г/л); х. р. в неполярных органических растворителях. В свободном виде встречается только в вулканических газах.


Способы получения

Основаны на процессе окисления анионов Cl -


2Cl - - 2e - = Cl 2 0

Промышленный

Электролиз водных растворов хлоридов, чаще - NaCl:


2NaCl + 2Н 2 O = Cl 2 + 2NaOH + H 2

Лабораторные

Окисление конц. HCI различными окислителями:


4HCI + MnO 2 = Cl 2 + МпCl 2 + 2Н 2 O


16НСl + 2КМпО 4 = 5Cl 2 + 2MnCl 2 + 2KCl + 8Н 2 O


6HCl + КСlO 3 = ЗCl 2 + KCl + 3Н 2 O


14HCl + К 2 Сr 2 O 7 = 3Cl 2 + 2CrCl 3 + 2KCl + 7Н 2 O

Химические свойства

Хлор - очень сильный окислитель. Окисляет металлы, неметаллы и сложные вещества, превращаясь при этом в очень устойчивые анионы Cl - :


Cl 2 0 + 2e - = 2Cl -

Реакции с металлами

Активные металлы в атмосфере сухого газообразного хлора воспламеняются и сгорают; при этом образуются хлориды металлов.



Cl 2 + 2Na = 2NaCl


3Cl 2 + 2Fe = 2FeCl 3


Малоактивные металлы легче окисляются влажным хлором или его водными растворами:



Cl 2 + Сu = CuCl 2


3Cl 2 + 2Аu = 2AuCl 3

Реакции с неметаллами

Хлор непосредственно не взаимодействует только с O 2 , N 2 , С. С остальными неметаллами реакции протекают при различных условиях.


Образуются галогениды неметаллов. Наиболее важной является реакция взаимодействия с водородом.



Cl 2 + Н 2 =2НС1


Cl 2 + 2S (расплав) = S 2 Cl 2


ЗCl 2 + 2Р = 2РCl 3 (или РCl 5 - в избытке Cl 2)


2Cl 2 + Si = SiCl 4


3Cl 2 + I 2 = 2ICl 3

Вытеснение свободных неметаллов (Вr 2 , I 2 , N 2 , S) из их соединений


Cl 2 + 2KBr = Br 2 + 2KCl


Cl 2 + 2KI = I 2 + 2KCl


Cl 2 + 2HI = I 2 + 2HCl


Cl 2 + H 2 S = S + 2HCl


ЗСl 2 + 2NH 3 = N 2 + 6HCl

Диспропорционирование хлора в воде и водных растворах щелочей

В результате самоокисления-самовосстановления одни атомы хлора превращаются в анионы Cl - , а другие в положительной степени окисления входят в состав анионов ClO - или ClO 3 - .


Cl 2 + Н 2 O = HCl + НClO хлорноватистая к-та


Cl 2 + 2КОН =KCl + KClO + Н 2 O


3Cl 2 + 6КОН = 5KCl + KClO 3 + 3Н 2 O


3Cl 2 + 2Са(ОН) 2 = CaCl 2 + Са(ClO) 2 + 2Н 2 O


Эти реакции имеют важное значение, поскольку приводят к получению кислородных соединений хлора:


КClO 3 и Са(ClO) 2 - гипохлориты; КClO 3 - хлорат калия (бертолетова соль).

Взаимодействие хлора с органическими веществами

а) замещение атомов водорода в молекулах ОВ

б) присоединение молекул Cl 2 по месту разрыва кратных углерод-углеродных связей


H 2 C=CH 2 + Cl 2 → ClH 2 C-CH 2 Cl 1,2-дихлорэтан


HC≡CH + 2Cl 2 → Cl 2 HC-CHCl 2 1,1,2,2-тетрахлорэтан

Хлороводород и соляная кислота

Газообразный хлороводород

Физические и химические свойства

HCl - хлорид водорода. При об. Т - бесцв. газ с резким запахом, достаточно легко сжижается (т. пл. -114°С, т. кип. -85°С). Безводный НСl и в газообразном, и в жидком состояниях неэлектропроводен, химически инертен по отношению к металлам, оксидам и гидроксидам металлов, а также ко многим другим веществам. Это означает, что в отсутствие воды хлороводород не проявляет кислотных свойств. Только при очень высокой Т газообразный HCl реагирует с металлами, причем даже такими малоактивными, как Сu и Аg.
Восстановительные свойства хпорид-аниона в HCl также проявляются в незначительной степени: он окисляется фтором при об. Т, а также при высокой Т (600°С) в присутствии катализаторов обратимо реагирует с кислородом:


2HCl + F 2 = Сl 2 + 2HF


4HCl + O 2 = 2Сl 2 + 2Н 2 O


Газообразный HCl широко используется в органическом синтезе (реакции гидрохлорирования).

Способы получения

1. Синтез из простых веществ:


Н 2 + Cl 2 = 2HCl


2. Образуется как побочный продукт при хлорировании УВ:


R-H + Cl 2 = R-Cl + HCl


3. В лаборатории получают действием конц. H 2 SO 4 на хлориды:


H 2 SО 4 (конц.) + NaCl = 2HCl + NaHSО 4 (при слабом нагревании)


H 2 SО 4 (конц.) + 2NaCl = 2HCl + Na 2 SО 4 (при очень сильном нагревании)

Водный раствор HCl - сильная кислота (хлороводородная, или соляная)

HCl очень хорошо растворяется в воде: при об. Т в 1 л Н 2 O растворяется ~ 450 л газа (растворение сопровождается выделением значительного количества тепла). Насыщенный раствор имеет массовую долю HCl, равную 36-37 %. Такой раствор имеет очень резкий, удушающий запах.


Молекулы HCl в воде практически полностью распадаются на ионы, т. е. водный раствор HCl является сильной кислотой.

Химические свойства соляной кислоты

1. Растворенный в воде HCl проявляет все общие свойства кислот, обусловленные присутствием ионов Н +


HCl → H + + Cl -


Взаимодействие:


а) с металлами (до Н):


2HCl 2 + Zn = ZnCl 2 + H 2


б) с основными и амфотерными оксидами:


2HCl + CuO = CuCl 2 + Н 2 O


6HCl + Аl 2 O 3 = 2АlCl 3 + ЗН 2 O


в) с основаниями и амфотерными гидроксидами:


2HCl + Са(ОН) 2 = CaCl 2 + 2Н 2 О


3HCl + Аl(ОН) 3 = АlСl 3 + ЗН 2 O


г) с солями более слабых кислот:


2HCl + СаСО 3 = CaCl 2 + СO 2 + Н 3 O


HCl + C 6 H 5 ONa = С 6 Н 5 ОН + NaCl


д) с аммиаком:


HCl + NH 3 = NH 4 Cl


Реакции с сильными окислителями F 2 , MnO 2 , KMnO 4, KClO 3, K 2 Cr 2 O 7 . Анион Cl - окисляется до свободного галогена:


2Cl - - 2e - = Cl 2 0


Уравнения реакция см. "Получение хлора". Особое значение имеет ОВР между соляной и азотной кислотами:


Реакции с органическими соединениями

Взаимодействие:


а) с аминами (как органическими основаниями)


R-NH 2 + HCl → + Cl -


б) с аминокислотами (как амфотерными соедимнеиями)


Оксиды и оксокислоты хлора

Кислотные оксиды


Кислоты


Соли

Химические свойства

1. Все оксокислоты хлора и их соли являются сильными окислителями.


2. Почти все соединения при нагревании разлагаются за счет внутримолекулярного окисления-восстановления или диспропорционирования.



Хлорная известь

Хлорная (белильная) известь - смесь гипохлорита и хлорида кальция, обладает отбеливающим и дезинфицирующим действием. Иногда рассматривается как пример смешанной соли, имеющей в своем составе одновременно анионы двух кислот:


Жавелевая вода

Водный раствор хлорида и гапохлорита калия KCl + KClO + H 2 O

Задание №1

При сплавлении алюминия с гидроксидом натрия образуется

  • 1. NaAlO 2
  • 2. AlH 3
  • 3. Na
  • 4. Al 2 O 3

Ответ: 1

Пояснение:

При сплавлении алюминия с щелочью NaOH образует алюминат натрия по реакции (температура реакции ~ 400˚C):

2(NaOH . H 2 O) + 2Al = 2NaAlO 2 + H 2

С растворами щелочей алюминий реагирует с образованием тетрагидроксоалюминатов:

2Al + 2NaOH + 6H 2 O = 2Na + H 2

Задание №2

С водой при комнатной температуре реагируют:

1) барий и медь

2) алюминий и ртуть

3) кальций и литий

4) серебро и натрий

Ответ: 3

Пояснение:

С водой при комнатной температуре реагируют только металлы главных подгрупп I и II групп(кроме магния и бериллия):

2Li + 2H 2 O = 2LiOH + H 2

2Na + 2H 2 O = 2NaOH + H 2

Ca + 2H 2 O = Ca(OH) 2 + H 2

Ba + 2H 2 O = Ba(OH) 2 + H 2

Элементы побочных подгрупп I и II групп Ag, Cu, Hg с водой не взаимодействуют.

Al при обычных условиях достаточно инертен, так как покрыт защитной пленкой оксида Al 2 O 3 . После снятия оксидной пленки (механически или амальгамированием) алюминий реагирует с водой:

2Al + 6H 2 O = 2Al(OH) 3 ↓ + 2H 2

Задание №3

Только окислительные свойства способен проявлять

1) Кислород

Ответ: 2

Пояснение:

Среди перечисленных неметаллов самым сильным окислителем является фтор, обладающий наибольшей электроотрицательностью среди всех элементов. Чуть более слабыми окислительными свойствами обладает неметалл кислород, однако в соединении со фтором (OF 2) кислород обладает положительной степенью окисления, проявляя тем самым восстановительные свойства. Азот и хлор, электроотрицательность которых меньше, способны проявлять как окислительные, так и восстановительные свойства.

Задание №4

101435

Реакция возможна между

  • 1. Ag и K 2 SO 4 (р-р)
  • 2. Zn и KCl (р-р)
  • 3. Mg и SnCl 2 (р-р)
  • 4. Ag и CuSO 4 (р-р)

Ответ: 3

Пояснение:

Для того чтобы реакция замещения между металлом и раствором соли была практически осуществима, необходимо выполнение следующего условия: металл должен располагаться в ряду активности металлов левее металла, входящего в состав соли.

Поэтому серебро Ag не вступает в реакцию ни с раствором сульфата калия K 2 SO 4 , ни с раствором сульфата меди CuSO 4 , цинк Zn также не вступает в реакцию с хлоридом калия KCl.

Практически осуществима реакция между магнием и раствором хлорида олова (магний стоит левее олова в:

Mg + SnCl 2 (р-р) = MgCl 2 + Sn.

Задание №5

Общим свойством меди и железа является их способность растворяться в

2) серной кислоте (р-р)

3) растворе щелочи

4) азотной кислоте (конц.)

Ответ: 4

Пояснение:

Общим свойством меди и железа является их способность растворяться в концентрированной азотной кислоте при нагревании:

Cu + 4HNO 3 (конц.) = Cu(NO 3) 2 + 2NO 2 + 2H 2 O

Fe + 6HNO 3 (конц.) = Fe(NO 3) 3 + 3NO 2 + 3H 2 O (при нагревании)

С водяным паром раскаленное железо реагирует, медь не реагирует:

3Fe + 4H 2 O = Fe 3 O 4 + 4H 2

Медь находится в ряду активностей металлов после водорода, поэтому как менее активный металл не способно вытеснить водород из кислот-неокислителей (за исключением конц. HNO 3 и конц. H 2 SO 4)

С разбавленной серной кислотой Cu не взаимодействует.

Fe расположено в ряду активностей металлов до водорода, поэтому взаимодействует с разбавленными растворами соляной и серной кислот с образованием соответствующих солей:

Fe + H 2 SO 4 (разб.) = FeSO 4 + H 2

Электролизом 30%-ного раствора щелочи на железном аноде можно получить ферраты – соли не существующей в свободном виде железной кислоты H 2 FeO 4

Fe + 2KOH + 2H 2 O → K 2 FeO 4 + 3H 2

Медь, являясь переходным металлом, с щелочами не взаимодействует.

Задание №6

Хлор реагирует с каждым из двух веществ:

  • 1. O 2 и Ne
  • 2. Fe и NaI
  • 3. N 2 и He
  • 4. NaF и O 2

Ответ: 2

Пояснение:

Хлор (Cl 2) является неметаллом (сильным окислителем), поэтому может взаимодействовать с металлами с образованием солей – хлоридов:

2Fe + 3Cl 2 = 2FeCl 3 (Fe окисляется до Fe +3)

Обладая большей электроотрицательностью, чем галогены йод и бром, и, следовательно, являясь более сильным окислителем, хлор способен вытеснять бром и йод из их солей:

2NaI + Cl 2 = 2NaCl + I 2 ↓

С кислородом хлор способен образовывать оксиды, в которых он проявляет степени окисления от +1 до +7: Cl 2 O, ClO 2 , Cl 2 O 5 и Cl 2 O 7 . Они нестабильны термически и фотохимически.

С фторидами металлов (NaF) реакция не проходит, поскольку фтор, являясь сильнейшим окислителем, не может быть восстановлен хлором.

Хлор не реагирует с благородными газами (He, Ne) и химически инертным азотом (N 2).